中外科学家发明家丛书:范霍夫 (十)
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中外科学家发明家丛书:范霍夫 (十) 发布于:2014/07/31
    整理实验所得的资料,是任何一种研究工作的极其重要环节。这些资料 应当用来证实或者推翻研究家在理论方面的假设。范霍夫采用了两种方法, 用这些方法可以根据实验所得的资料计算出参与某种化学反应的分子数。
       “如果我们把实验报告单上记录下来的参与这个反应后的分子数用N来 表示,那么就可以用两个公式求出这个数的值。”范霍夫用粗重笔道把两个 公式圈了起来。“从第二个公式中看出,根据反应混合液的容积的变化,就 能够计算出N的数值来。”
      “需要进行膨胀测定。”雷希尔肯定地说。
       “我已经选择了一种反应——用氰酸聚合制备三聚氰酸两种化合物的分 子量的测定证明,三个氰酸分子组成一个三聚氰酸分子。可是,反应的机理 是什么样的呢?可能是两个分子首先结合,所得的产物再和第三个分子产生 反应,也可能是所有的三个分子都同时互相作用。”
       “试验将会证明。”另一个始终留心听他们交谈的助教恩斯特·科亨插 话道。
       “还必须解决这种反应到底是几个分子反应。”范霍夫说道,“我建议 你采用另一个方案。”      他对科亨说道:“我们来利用砷化氢本身的热的不稳定性吧。”
       “可是,研究气体需要有适当的设备。”科亨提出不同意见。
       “设备很简单。”范霍夫继续说道,“只需要一个容器,里面注满砷化 氢,把它加以热处理之后,我们来测定其中的压力变化。”
      设备的确相当简单,试验也是很单调的,但是试验的结果却得出理论上 的重要结论。首先它证明,通过实验手段可以测定参加初级反应的分子个数。 另一方面也同时说明,不通过试验检验往往不能正确地评价具体的化学反 应。例如,在砷化氢分解为砷和氢的反应式中,在砷化氢的化学式前面总是 有一个系数“2”,而科亨所获得的实验资料则经常得出一个等于“1”的系 数来。
       “结果是单个分子的反应”。科亨做了概括。
       “这说明,砷化氢分子最初分解为原子,而这些原子组合为分子则是第 二步过程。”范霍夫着重地指了指砷化氢的化学式前面的系数“2”。                              四、事业的顶峰      ……种种事实积累起来了。证实着推测出来的数学上的依赖关系。这些 材料需要整理和概括加以系统化。范霍夫产生了撰写一部《化学动力学概论》 的想法。他通常是晚间在家里写稿,舒适地坐在壁炉旁的圈椅上,把一个大 笔记本放在膝上,就写了起来。这时他的妻子也总是坐在这里读书。
      仁妮·范霍夫夫人是一位有学识的人,她和所有的荷兰妇女一样,非常 善于操持家务。她不仅把家务和照顾孩子们的事情安排得很好,而且还善于 为自己的丈夫营造真正的创作环境。因此,《化学动力学概论》就是晚间在 家中清静和安宁的环境中诞生的,这部书在欧洲引起了广泛的影响。范霍夫在书中探讨的不仅是与化学反应速度有关的问题。关于温度对化学平衡的影 响和化学亲合力的问题,他专门写了一章。书中所涉及的许多问题都是一些 有争论的问题;科学界存在许多争论的问题、理论,这些理论的拥护者形成 了两个阵营。范霍夫的结论与布朗、赫尔姆霍茨和艾伦德的意见相吻合,证 明贝特罗、汤姆森和艾克斯纳尔的观点是不正确的。范霍夫完全无可争辩地 证实了反应速度和化学平衡之间的依附关系。
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